國(guó)內(nèi)研究進(jìn)展及生產(chǎn)現(xiàn)狀
我國(guó)從六十年代初期開(kāi)始批量生產(chǎn)環(huán)氧大豆油,制備方法分為溶劑法和無(wú)溶劑法。早期采用溶劑法生產(chǎn),存在溶劑回收困難、生產(chǎn)周期長(zhǎng)、產(chǎn)品質(zhì)量差、成本高、環(huán)境污染大等缺點(diǎn),發(fā)展速度緩慢。無(wú)溶劑法合成工藝從八十年代開(kāi)始研究,九十年代取得了較大發(fā)展,目前生產(chǎn)工藝以濃硫酸催化法為主,已基本上取代溶劑法生產(chǎn)工藝,但仍然存在生產(chǎn)規(guī)模小、能耗高等缺點(diǎn)。
目前我國(guó)增塑劑生產(chǎn)企業(yè)有130多家,2007年生產(chǎn)能力約260萬(wàn)噸/年,2006年產(chǎn)量為125萬(wàn)噸左右,表觀消費(fèi)量約為166萬(wàn)噸,其中綠色環(huán)氧大豆油產(chǎn)量只有10萬(wàn)噸左右,約占增塑劑總量的8%,還遠(yuǎn)不能滿足聚氯乙烯加工要求。近幾年來(lái),國(guó)內(nèi)環(huán)氧大豆油雖然發(fā)展迅速,生產(chǎn)廠家明顯增多,但只有少數(shù)幾家企業(yè)年產(chǎn)能超過(guò)萬(wàn)噸,大多數(shù)企業(yè)的生產(chǎn)規(guī)模仍然偏小,總體生產(chǎn)技術(shù)水平比較低,與國(guó)際先進(jìn)水平仍有很大差距,高品質(zhì)產(chǎn)品完全依賴進(jìn)口。目前開(kāi)發(fā)高環(huán)氧值的環(huán)氧大豆油,進(jìn)一步降低產(chǎn)品色澤、減少能耗、降低生產(chǎn)成本是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家亟待解決的問(wèn)題。
國(guó)內(nèi)開(kāi)展環(huán)氧大豆油相應(yīng)研究工作的高校主要有:江南大學(xué)、華南理工大學(xué)、南京大學(xué)、陜西師范大學(xué)、大連工業(yè)大學(xué)、中山大學(xué)、青島化工學(xué)院、鄭州糧食學(xué)院等。與高等院校、研究機(jī)構(gòu)合作開(kāi)發(fā)研究的生產(chǎn)企業(yè)有:天津溶劑廠、成都溶劑廠、深圳凱奇化工有限公司、浙江嘉澳化工有限公司、漳州市薌城元光塑料助劑廠、清遠(yuǎn)市博士得實(shí)業(yè)有限公司、淄博塑化實(shí)業(yè)有限公司、廣州市東風(fēng)化工實(shí)業(yè)有限公司等等。研究的重點(diǎn)是采用新型催化劑合成技術(shù)以制得高環(huán)氧值、淺色澤的產(chǎn)品,以及開(kāi)拓新的用途。
國(guó)外研究進(jìn)展及生產(chǎn)現(xiàn)狀
五十年代初,國(guó)外開(kāi)始生產(chǎn)環(huán)氧大豆油,主要生產(chǎn)國(guó)有美國(guó)、德國(guó)、日本和前蘇聯(lián)等。從七十年代起,環(huán)氧大豆油生產(chǎn)工藝由有機(jī)溶劑法轉(zhuǎn)向無(wú)溶劑法,從間歇式生產(chǎn)轉(zhuǎn)向連續(xù)化生產(chǎn),從單一型催化劑向復(fù)合型發(fā)展。美國(guó)、日本、歐盟等國(guó)家的環(huán)氧大豆油產(chǎn)品的環(huán)氧值普遍達(dá)到6.5%以上,色澤淺,外觀澄清透明。代表國(guó)際先進(jìn)技術(shù)水平的外國(guó)公司有美國(guó)陶氏、日本ADEKAARGUS化學(xué)株式會(huì)社等。國(guó)際上非常重視對(duì)高效、特異性催化劑的研制,能促進(jìn)環(huán)氧大豆油發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)的強(qiáng)酸催化劑如硫酸等逐漸被棄用,取而代之的是陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、各種相轉(zhuǎn)移催化劑。生產(chǎn)向自動(dòng)化方向發(fā)展,反應(yīng)過(guò)程控制水平高。從有利于健康、環(huán)境保護(hù)、節(jié)約資源的角度出發(fā),歐美、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家正不斷努力以環(huán)氧大豆油作為化學(xué)原料的替代品,除作為傳統(tǒng)的聚氯乙烯塑料增塑劑之外,還被廣泛用作各類樹(shù)脂和高分子材料的增塑劑和穩(wěn)定劑。在很多發(fā)達(dá)國(guó)家,增塑劑的安全性觀念已經(jīng)深入人心,幾乎所有與人體尤其是兒童接觸的塑料用品都嚴(yán)格限制或禁止使用有毒增塑劑,因此鄰苯二甲酸酯類增塑劑正逐步減少,而無(wú)毒環(huán)氧大豆油的增長(zhǎng)非常迅速,將成為未來(lái)增塑劑市場(chǎng)的主導(dǎo)產(chǎn)品之一。
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